技術(shù)介紹
三羥甲基丙烷(TMP)是重要的有機化工中間體及精細化工產(chǎn)品,在許多領(lǐng)域得到了廣泛的應用。主要用于醇酸樹(shù)脂和聚氨酯的生產(chǎn),還用于表面活性劑、濕潤劑、增塑劑、玻璃鋼、松香酯、高級航空潤滑油、纖維加工劑、印刷油墨、聚氨酯泡沫塑料的生產(chǎn),也可用作樹(shù)脂的擴鏈劑、紡織助劑和聚氯乙烯(PVC)樹(shù)脂熱穩定劑。
在工業(yè)上,TMP主要是以正丁醛和甲醛為主要原料,在堿性催化劑作用下縮合反應制得中間體二羥甲基丁醛,該中間體進(jìn)一步與甲醛反應生成三羥甲基丙烷。
主要工藝有:康尼查羅法和催化加氫法。
1、康尼查羅法
康尼查羅法,正丁醛與甲醛水溶液在堿性催化劑作用下發(fā)生醇醛縮合反應生成2,2一二羥甲基丁醛,2,2一二羥甲基丁醛再與過(guò)量的甲醛在強堿性條件下發(fā)生交叉康尼扎羅反應生成TMP,甲醛被氧化生成甲酸,甲酸與氫氧化鈣中和生成甲酸鈣,反應混合物再經(jīng)脫鹽、精制得合格產(chǎn)品。
康尼查羅法屬于傳統的TMP生產(chǎn)方法,工藝技術(shù)比較成熟,技術(shù)指標和工藝操作均較容易掌握。目前,世界上許多大的TMP生產(chǎn)廠(chǎng)商均將該工藝作為主要生產(chǎn)方法。
2. 催化加氫法
催化加氫法于20世紀70年代開(kāi)始研究開(kāi)發(fā)成功,80年代實(shí)現工業(yè)化生產(chǎn)。正丁醛與甲醛在三烷基胺(如:三乙胺)催化作用下反應得到羥醛縮合產(chǎn)物2,2-二羥甲基丁醛,然后在催化劑存在下,對2,2-二羥甲基丁醛進(jìn)行水系加氫還原得到TMP產(chǎn)品。
催化加氫法是近年開(kāi)發(fā)出來(lái)的新型的TMP生產(chǎn)工藝技術(shù),該法不僅縮短了生產(chǎn)工藝過(guò)程,而且大幅度降低了甲醛及堿的用量,并且副產(chǎn)品極少,產(chǎn)品的精制也相對簡(jiǎn)化了許多,產(chǎn)品收率相對較高。但是該法對催化劑和加氫設備要求較高,生產(chǎn)過(guò)程中的工藝技術(shù)指標控制難度也相對較大。目前,還沒(méi)有采用該工藝技術(shù)在生產(chǎn)TMP產(chǎn)品。
我公司的三羥甲基丙烷生產(chǎn)技術(shù)是基于康尼查羅法---鈣法。